*键不是化学键,它是一种分子间作用力。*原子与x原子共价键合,具有较大的电负性。如果它靠近电负性大、半径小(o f n等)的y原子,则用*作为X和y之间的介质,形成X-h一种以y形式存在的分子间或分子内的特殊相互作用称为*键。
*键通常由x-hy形成,其中x与*以共价键(或离子键)连接,具有较高的电负性,能稳定负电荷。所以质子很容易分解。然而,y的电子密度很高,通常是一个具有孤对电子的原子,很容易吸引*质子并与X、H原子形成三中心四电子键。
在典型的*键中,X和y是强电负性的F、N和O原子。然而,C,s,Cl,P,甚至BR和I原子在某些情况下可以形成*键,但键能通常较低。当碳与几个负电原子相连时,也可能形成*键。例如,在氯仿CHCl3中,碳原子与三个氯原子直接相连,氯原子周围的电子云密度较大,因此碳原子周围有部分正电荷。因此,碳参与*键的形成,起到质子供体的作用。此外,芳环上的碳也具有较强的电子吸收能力,从而形成ar-h:O型弱*键(其中ar是芳环)。芳环、C-C三键或双键可作为电子供体与强极性X-H(如-O-H)形成*键。
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